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茶园稀土污染修复的技术途径

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学术专业人文茶趣 茶园稀土污染修复的技术途径 沈阂聪 [国家茶叶质量监督检验中心(福建),福建安溪,362400] 摘要:本文针对茶园土壤稀土污染问题,提出污染修复的技术途径如物理修复、化学修复、植物修复和微生物修复等,并 对这些修复技术作出比较。 关键词:茶园;稀土污染;修复技术 稀土是元素周期表中属镧系的15个元素,以及与镧 系元素化学性质相似的钪、钇两个元素共17个元素的总 称。稀土在世界分布丰度并不稀少,但较为分散。我国是 1物理修复 物理修复方法通过机械性、物理性方法对污染土壤 世界少数几个稀土资源丰富的国家之一。由于稀土性质独 进行转移、分离,以达到污染物去除的目的。客土法和土  特,其在冶金、新材料、催化和医疗等许多领域有着广泛 壤淋洗法是物理修复中两种较为常用的方法。的应用前景,稀土农用也是其中一个再要方面。稀土在茶 客土法是指用外来无污染的土壤置换污染土,或者 叶生产中的应用开始于20世纪8O年代,曾被广泛应用于 掺和在污染土壤里,使之稀释,达到降低污染的目的,从 茶叶生产。由于稀土在茶叶生产上有着显著的效果,表现 根本上防止污染物进入食物链。客土法在重金属污染修 在:促进茶籽生根、发芽;促进插穗提早发根和提高成活 复巾效果明显。史建君 通过在受放射性铈污染的土壤 率;能使春茶提前萌发,增加发芽密度,提高茶叶产量和 表面覆盖客土,有效降低了大豆对放射性铈的吸收和积 等利用客土 品质;降低茶叶农药残留量等ll、 1。因此,稀土曾加工成 累,而且覆盖土越厚修复效果越好。汪雅各 1“稀土肥料”、“增产素”等被长期、大量地使用在茶叶生 的方法,使得土壤表层重金属元素含量大大降低,同时  产中,并在茶园中累积 ,被茶树吸收后,导致茶叶稀 可使青菜体内镉等重金属残留量平均下降50%一80%。土超标,而长期饮用稀土超标的茶叶则可能对人体健康造 对于受污染的茶园,客土法替换或者稀释被稀土污染的 成严重影ulf r 。因此,茶园稀土污染问题引起国家有关部 土壤表层,能有效降低稀土含量,实现修复目的。并可 门的高度重视。本文就茶园稀土污染修复,提出几种方法 在修复的同时移入肥力较好的土壤,改善茶园肥力条件。 进行探讨。 客土修复方法直接简单、周期短、见效快。对于重污染 区土壤整治是一个不错的选择。但是其缺点是需要较大 稀土元素性质稳定,对稀土污染修复比对有机农药  污染修复困难得多,相关的研究报道也比较少。土壤中稀 工程量,费用不菲。土污染修复可以从以下两方面实现:1、物理或生物方法 淋洗法是一种较为新型的处理方法,主要使用淋洗  转移、稀释被稀土元素污染的土壤;2、改变稀土元素存 剂清洗土壤,使土壤中污染物随淋洗剂进入土壤深层,在形态,降低稀土元素在土壤中的迁移能力和生物可利用 从而达到修复污染土壤的目的。淋洗法在其他金属修复 UMAIZAR等姻 用土壤淋洗 性。按修复原理大致分为:物理修复、化学修复、植物修 上面取得较好效果,例如AB 复和微生物修复等几种类型。 法修复土壤中重金属污染土壤,去除了污染土壤中70% 作者简介:沈闽聪(1982年一),男,硕士,从事茶叶质量检验工作。 201 1年第1期 渤生产技术 的镉,25%~30%的锌,20%~25%的铬和L0%的铅, 土壤有机质的主要组成部分,是一种含有酚基、醌基等 达到了良好的修复目的。应用淋洗法于稀土污染的土壤 官能团及芳香族多元酸的复合物,顾雪元等I 1以小麦为 修复,首先要考虑到稀土元素在土壤巾大部分以氧化态 实验,研究土壤中腐殖酸对外源农用稀土生物可利用性 形式存在,其性质难溶于水,同时也要考虑到土壤条件、 的影响,实验表明由于腐殖酸的强络合能力,当土壤中 淋洗剂的种类和运行方式等冈素的影响,设计出经济高 腐殖酸浓度较大时,能大量地与稀土离子络合,降低稀 效的稀土元素土壤淋洗系统。土壤淋洗法有很多优点, 土离子迁移能力和生物有效性,小麦根部稀土浓度迅速 尽管也存在一些问题,但其技术上的优势也是其他方法 降低。 难以取代的。 2化学修复 化学修复按作用机理大致有以下几个方面内容: 2.1改变土壤表面的带电电荷情况,增加对稀土元素 离子的吸附能力,降低稀土有效态迁移能力。如通过施加 化肥,改变土壤颗粒表面的电荷分布情况,增加重会属吸 附。涂从等 I在研究土壤・植物系统巾重余属与养分元素 交互作用时发现,肥料中的养分会改变土壤中重金属的有 效态含量,施磷肥使富含氧化物的可变电荷土壤对zN、CU 的吸附增加。同样,可通过寻找合适的化学试剂投到土壤 巾,改变土壤颗粒的带电情况,增大土壤颗粒对游离态的 稀土元素离子的吸附,降低其在土壤中的迁移能力,减少 茶树植株对稀土的吸收。 2.2通过化学方法使游离态的稀土元素形成氢氧化 物沉淀、碳酸化合物沉淀以及络合物形态,减少土壤中 游离态的稀土元素总量,实现修复目的。土壤的oH值是 影响稀土元素在土壤中溶解性的主要元素之一,稀土元 素的溶解性随着pH值的升高而降低 。王爱平、张藕珠 等… 在试验不同土壤母质与稀土有效态关系的时候,发 现不同土壤母质中稀土有效态有如下规律:黄土质>黄土 状>红黄土质>洪积>冲积,同时土壤pH值大小呈相反规 律黄土质<黄土状<红黄土质<洪积<冲积,也说明土壤pH 值会改变稀土溶解性。因此,通过调节土壤pH值大小, 改变稀土元素有效念含量是一个重要修复手段。在实际 生产过程中,可以通过施加碱性肥料的方法,如施加草 术灰、碳酸氢铵等提高土壤oH值,使游离态稀土元素离 子形成氢氧化物沉淀,降低稀土元素溶解性,减少植物 对稀土的吸收。另一方面土壤中腐殖酸对稀土离子的配 合及吸附作用能够改变稀土离子的环境行为。腐殖酸是 2.3通过改变土壤微环境,降低植物对稀土的吸收 能力。徐星凯等” 1研究氮、磷与稀土交联作用时发现,磷 肥可有效抑制小麦对稀土的吸收,表现在根系和茎叶内 稀土含量下降。 化学修复方法相对物理修复方法修复周期较长,一但 效果比较明显,所需费用也比较少。 3植物修复 植物修复技术是由美国科学家CHANEY于1983年首 次提出。广义上的植物修复技术是指利用植物提取、吸收、 分解、转化或固定土壤、沉积物、污泥或地表、地下水中 有毒有害污染物技术的总称。该技术对消除土壤重金属的 应用,是在污染的土壤上种植超积累植物,使植物超量吸 收重金属,并将其转移到地上部,通过收获植物回收重金 属从而降低土壤中重金属含量,达到修复环境的目的。植 物修复具有对土壤性质破坏和对周嗣环境影响小的优点, 并且所需人员、设备要求均比较低,易于推广,并且在砷、 铬等重金属污染土壤的修复上取得了很好的效果。植物修 复技术的应用,有赖于超积累植物的发现,理想的超积累 植物要具备耐受各种不同环境,尤其是要能适应重污染地 区土壤条件;植株生长要快速;对金属富集量要能超出 普通植物吸收的50・100倍以上等特点。迄今发现超积累 植物有700种,广泛分布于约50个科,但绝大多数是镍、 铜、钴、锌、硒、铅、锰、砷的超积累植物。现发现的稀 土元素超积累植物共有4种,分别是柔毛山核桃、山核桃、 乌毛蕨和芒萁”41,另外还有16种潜在的超积累植物。在这 20种植物中有16种属于蕨类植物。由于蕨类植物对各种 极端土壤条件有较好的生存能力,根系人土较浅,相对于 茶园稀土污染主要集中在土壤20CM以上表层的特点,能 充分发挥蕨类植物对稀土污染物富集吸收作用。因此,应 201 1年第1期37 学术专业人文茶趣 用蕨类植物吸收富集稀土,推广前景相对比较好。近年 情况下达到修复目的。 龠 来,关于稀土元素超积累植物的研究不断取得成果,超积 累植物种类也不断丰富。 4微生物修复 参考文献 [1]林今团,叶其顺.稀土增茶素在茶树上应用效果初 报.福建茶叶,1994,l:35・37. 2]汪东风,王常红.稀土在茶树上应用研究进展.稀土, 微生物修复重金属污染土壤的机理较为复杂,一方 [面可通过带电荷的细胞表面吸附、沉淀重金属离子,通 1996,17(4):4・50. 过摄取必要的营养元素主动吸收稀土离子,将重金属离 子富集在细胞表面或内部,同时分泌产生柠檬酸、草酸 等物质与重金属形成螯合物或沉淀,减少重金属的有效 态。另一方面,发生生物氧化还原作用,使有毒的形态 转化为无毒形态,溶解性好的形态转化为溶解性差的形 态。微生物修复方法具有环境友好、成本低等优点,开 发经济实用的微生物修复技术来治理土壤污染,愈来愈 受到科学家的关注。但微生物生存生长受到环境影响大, 在应用过程中受到。在修复土壤稀土污染中目前尚 无应用证例。 5总 结 不同的修复技术,有各自的优缺点,物理修复方法 是所有方法中周期最短、见效最快、修复最彻底的方法, 但是园土的变动大,所需工程量也大,成本高;化学修 复方法效果明显,能在保持土壤原样的情况下进行,但 是化学方法修复不能使污染源从土壤中移除,化学试剂 的使用对环境可能造成二次污染;植物修复相对来说是 低碳、环保,环境友好,并且对原生地不造成破坏,但 超积累植物生长周期较长,并且需要多茬种植;微生物 作为一种新兴的修复方法,特点是成本低廉、环境友好, 但开发实用的微生物修复技术还需大量努力。在茶园土 壤稀土污染修复过程中应考虑到具体环境条件、污染程 度、操作成本和实现难易程度等冈素,比如对于稀土污 染严重的地区,尤其是受稀土矿区影响的地方,植物和 微生物修复方法效果相对来说不太明显,而使用客土修 复方法,彻底去除污染源,能达到有效修复目的;对于 大部分茶园来说,其污染程度较轻,污染物主要集中于 表层,化学修复和植物修复方法能在不破换原地土壤的 201 1年第1期 [3]周光理.稀土微肥在土壤中残留问题的研究.微量元 素与健康研究,2003,20(3):6・7. [4]李晓静,周晓阳.重金属污染与植物修复.北方园艺, 2010,(4):214~21 7。 [5]秦俊法,陈祥友.稀土的毒理学效应.广东微量元素科 学,2002,9(5):1・10. [6]史建君.客土覆盖对降低放射性铈在大豆中积累的效 应.环境科学,2005,25(3):293・296. [7]汪雅各,王玮客・客土改良菜区重金属污染土壤.上 海农业学报,1990,6(3):50・55. [8]ABUMAIZAR RJ,SMITH EH.HEAVY METAL CONTAMI— NANTS REMOVAL BY SOIL WASHING[L]].JOURNAL OF HAZ- ARDOUS MATERIALS,l999,70(1・2):71・86. [9]涂从,郑春荣.土壤一植物系统中重金属与养分元素 交互作用.中国环境科学,1997,1 7(6):526・529. [10]XINDE CAO,YING CHEN,XIAORONG WANG,XIHAI DENG. EFFECTS OF REDOX POTENTIAL AND PH VALUE ON THE RELEASE OF RARE EARTH ELEMENTS FROM SOIL[J]. CHEMOSPHERE,2001,44:655・661. [11]王爱平,张藕珠.山西省耕地土壤有效态稀土含量 及稀土农用有效条件.山西农业科学,1991,12: 4・6. [12]顾雪元,顾志忙,王晓蓉.土壤中腐殖酸对外源农 用稀土生物可利用性的影响.环境化学,2001,20 (3):226・231. [13]徐星凯,王子健等.土壤一植物系统中稀土元素与 氮磷养分的交互作用.应用生态学报,2002,13(6): 750・752. [14]滕达,苏庆平,顾秋香,刘丽.稀土尾矿区10种植 物对重金属的吸收与富集作用.安徽农业科学.2009, 37(2):798—799. 

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