88 天然气化工(C 化学与化工) 2015年第40卷 天然气液化技术研究现状及进展 杨 文 ,曹学文 ,孙 丽 ,王 迪 (1.中国石油大学(华东)储运与建筑工程学院,山东2.中石化管道储运公司华东管道设计研究院,江苏青岛266580; 徐州 221008) 摘要:系统的阐述了国内外关于天然气液化流程的研究成果,着重介绍了一种新型天然气液化技术。目前国外较大型 LNG工程主要采用级联式液化流程及混合制冷剂液化流程,且已开展小型天然气液化装置的研究,并已开发了几种小型的天 然气液化装置,但其液化流程主要是由大型装置演化而来,并未出现本质变化;国内LNG液化工艺流程研究起步较晚,且由于 天然气气源和LNG目标市场的,目前投产及在建装置均属于小型天然气液化装置,国内所利用小型天然气液化流程主要 为膨胀制冷循环及混合制冷剂循环。超声速旋流分离器被提出应用于天然气液化过程,目前研究表明,其能成功将天然气液 化,但关于超声速旋流分离器内部天然气流动过程、液滴凝结及生长热力学过程、液化效率等还需开展进一步的研究工作。 关键词:天然气;液化;流程;超声速旋流分离器 中图分类号:TE64;TQ026.1 文献标识码:A 文章编号:1001—9219(2015)03—88—06 此,大量的专家学者针对天然气液化工艺流程等方 面展开了研究。经过近一个世纪的发展,天然气液 化技术已取得了长足的发展。目前天然气液化流程 我国天然气资源较为丰富,不仅有大量的常规 天然气资源,更有巨量的煤层气、页岩气等非常规 天然气资源。据中国国土资源部2013年公布数 据…,我国天然气探明剩余技术可采储量已增加到 约4.0万亿m ,勘探开发速度正在加快。但天然气 主要有级联式循环、混合制冷剂循环、膨胀制冷循 环三种。 产地常远离消耗区,例如我国西部天然气、海上天 然气的开发,必须解决其输送问题。液化天然气 (LNG)因其体积只有气态时的1/625,所以采用 LNG的形式进行天然气的储存、运输都具有一定的 优势。 1.1 国外研究现状及发展动态分析 1964年,法国设计了第一座大型的LNG生产 装置,并在阿尔及利亚建成投产【41。此装置采用了当 时技术相对成熟的级联式液化流程。Technip/Air Liquide提出了世界上最早的级联式液化流程 1 天然气液化流程研究进展 19世纪中叶,英国化学家、物理学家Michael Faraday开始尝试各种气体的液化工作;同时,德国 工程师Karl Von Linde一直致力于工业规模的气体 液化工作,其于1895年通过压缩与膨胀技术,获得 了几近纯净的液态氧时;1914年,Godfrey Lowell TEALARC ,该流程包含三个单独的制冷剂循环, 制冷剂分别为丙烷、乙烯和甲烷,每个制冷循环中 均含有三个换热器,级联式液化流程中较低温度级 的循环将热量转移给相邻的较高温度级的循环。 1997年,Phillips石油公司的工程研究和发展部门 通过优化方法,采用窄点分析和工艺模拟技术,开 发出了Phillips优化级联式天然气液化工艺(见图 Cabot获得了第一个有关天然气液化、储存和运输 的美国专利,同年在美国的西弗吉尼亚州建起了世 界上第一家液化甲烷工厂,进行甲烷液化生产[31。自 1) 。由Trinidad和Tobago组成的大西洋液化天然 气集团在Trinidad天然气液化装置上采用了这种 工艺,该工艺简化了流程装置,在进料量和气体组 成方面有较大变化时能保持装置操作稳定f8】。20世 纪7O年代,在利比亚、阿尔及利亚等地开展应用了 收稿日期:2014—10—28;基金项目:国家自然科学基金资助项 单级混合制冷剂液化流程(SMR)Is,简化了级联式 液化流程中所用的复杂设备。首个单级混合制冷剂 液化流程是由Air Products and Chemicals公司 (APC1)设计开发,该流程采用了氮气与烃类(甲烷、 目(No.51274232);作者简介:杨文(1987一),男,在读博士研 究生,研究方向为多相管流及油气田集输技术,电邮 yangwenl12006@163.com; 通讯作者:曹学文,男,教授,博士 生导师,研究方向为多相管流及油气田集输技术,电邮 caoxw@upc.edu.cn。 天然气化工(c 化学与化工) 2015年第40卷 量不同。BP公司设计的下一代LNG工厂液化流程 为CII型,具有两个变型,为CII一1和CII一2【 】。CII一1 型采用单一级联式液化流程,结合了两个子流程, 通过对混合制冷剂中的轻组分和重组分的优化配 比来降低功耗。CII.2型采用双?昆合制冷剂液化流 程,包含两个各自的制冷循环,特有的专利技 术使得液化流程更加简单和高效。CII 1型适用于较 低投资和快速启动工程;CII一2型适用于规模效益显 著的大型工程,具有流程精简、设备少、冷箱体积 小、便于安装等特点。 国外已建项目所采用液化流程可见参考文 献[17】,分析可知,目前所建液化项目主要采用级联 式循环及混合制冷剂循环,且C,MR液化流程仍占 据主要地位。 在大力发展大型天然气液化装置的同时,也开 展了装置小型化、撬装化的研究,以实现偏远零散 气源及海上天然气回收的目的。目前,美国、加拿 大、俄罗斯等均已开始了相应研究,且开发了一些 小型装置。Barclay等于1998年提出了一种车用燃 料加注站(RFS)H8】,其流程简图如图5所示,所提出 设备可以以液化天然气和压缩天然气的形式给车 辆供应燃料,系统采用燃气轮机驱动制冷剂压缩 机,实现能量自给。2001年,美国天然气工艺研究院 (Gas Technology Institute,GTI)受到美国能源部及 布鲁克海文国家实验室资助开发了产能为4m /d- 40m3/d的小型天然气液化装置并进行了测试[】9】。该 装置采用氮气、甲烷、乙烷、异丁烷、异戊烷混合制 冷剂液化流程,制冷剂经过压缩、除油及预冷,膨胀 降温后为天然气提供冷量,GTI流程如图6所示。 Lentransgaz等 采用涡流管技术,较为充分的利用 管道压力进行天然气液化,该方法不需再消耗额外 能量,但液化效率较低。 图5 RFS车用燃料加注站 图6 GTI液化流程 由以上分析可知,目前小型天然气液化装置液 化流程主要是由大型装置演化而来,并未出现本质 的变化。但高效、经济的小型天然气液化装置的开 发,有利于边远气田、海上气田气源的开发利用,应 用前景较为广阔。 1.2 国内研究现状及发展动态分析 国内天然气液化技术的研究起步较晚,上海交 通大学、中科院低温中心、哈尔滨工业大学低温与 超导技术研究所、北京工业大学等均开展了相应的 研究工作。上海交通大学顾安忠等【2】刮对天然气液 化流程热力学模拟、参数分析和优化分析等方面开 展了较多研究;中科院低温中心 】一直关注于}昆合 制冷剂节流制冷机的研究工作;哈尔滨工业大学低 温与超导技术研究 雏 则在现有液化流程对比基 础上 开发出了适用于小型天然气液化装置的单级 ?昆合制冷剂液化流程和适用于中型及大型的双级 制冷剂液化流程;北京工业大学[z9-3 1在小型天然气 液化流程参数优化、低温换热装置研制等方面开展 了一定的研究。 自2000年上海五号沟采用混合制冷剂技术顺 利建成并投产天然气液化装置以来,中原油田、新 疆广汇、延长石油、西部天然气、华油天然气等均建 立了天然气液化装置,华油天然气安塞采用DMR 流程,建立了迄今为止国内最大的天然气液化装 置,该流程额定产能为215万m'/d,约合0.56mt/a, 与国外大型液化天然气装置产能相比差距较大。目 前,天然气液化厂在国内发展迅速,还有许多在建 和筹划建设中。由于天然气气源和LNG目标市场 的,这些装置均属于小型天然气液化装置。国 内北京绿能高科天然气应用技术研究院有限公司 为适应国内小型天然气液化技术发展趋势,在国外 技术基础上,开发出三段混合制冷工艺技术 92 天然气化工(C 化学与化工) 2015年第40卷 的,并未出现本质变化。 国内LNG液化工艺流程研究起步较晚,且由 于天然气气源和LNG目标市场的,目前投产 及在建装置均属于小型天然气液化装置。我国天然 气资源较为丰富,随着中俄、中缅等管道天然气的 供应,可用天然气资源较多,LNG又是一种较好的 天然气输送方式,因此开展大型LNG液化装置的 建设势在必行。 由于超声速旋流分离器具有在相同压降情况 下较节流阀、膨胀机可取得更大的温降,且其含有 扩压段可用于压能回收的特点,已有学者开展将其 应用于天然气液化中的研究工作。研究结果表明, 超声速旋流分离器能够成功液化天然气,但关于超 声速旋流分离器内部天然气流动过程、液滴凝结及 生长热力学过程、天然气液化效率等还需开展进一 步的研究工作。 参考文献 [1] 中华人民共和国国土资源部资源概况:矿产资源[EB/ OL].201312014—10—09].http://www.mlr.gov.cn/zygk/#. [2 2]REPSOL.The History of LNG[EB/OL].201212014—10—09]. http://www.streamlng.com/servlet/ifcheros/12971 14316513/ 430%5C348%5CtheHistoryofLNG20120327.pfd. [3】 牛亚楠.多元混合制冷剂小型天然气液化装置的模拟研 究[D].上海:同济大学,2007. [4] Wesley Q,Eaton R,Anthony P.Liquid expanders in the philips optimized cascade LNG process[C]//The 14th International Conference and Exhibition on Liquefied Natural Gas.Doha,Qatar,March 21—24,2004. 【5] Bosma P,Nagelvoort R K.In liquefaction technology: Developments through history[C]//The 1st Annual Gas Processing Symposium.Doha,Qatar,January 10—12, 2009. [6]Lim W。Choi K,Moon I.Current status and perspectives of liquefied naturla gas(LNG)plant design[J].Ind Eng Chem Res,2013,52(9):3065—3088. [7]Andress D L,Watkins R J.Beauty of simplicity:Phillips optimized cascade LNG liquefaction process[C]//Advances in cryogenic engineering:Transactions of the cryogenic engineering conference.Anchorage,Alaska,September 22—26.2003. [8] Rita T.The Shell PMR process for large capacity LNG trains『J].Pipe Gas J,2004,(7):5 1—52. [9】Singh A,Hovd M.Dynamic Modeling and Control of the PRICO LNG process[C]//AIChE Annual Meeting.San Francisco,CA,November 12—17,2006. [10】Schmidt W,Kenningten B.Air Products meets require— ments of full range of floating LNG concepts[J].LNG J, 201 1:8—12. [1l】Boutelant P.Selecting an LNG process not an easy task[C】 //In OAPEC—IFP Joint Seminar.Rueil—Mahnaison,France, June 17—19,2008. [12】Van de Graaf J M,Pek B.Large—capacity LNG trains— The shell parlalel mixed refrigerant process【JJ.LNG Review 2005,2005. [13】Roberts M J,bu Y N,Bronfenbrenner J C,et a1. Reducing LNG capital cost in today’s competitive environment【C]//The 14th international conference and exhibition on hquefied naturla gas.Doha,Qatar,March 21-24.2004. [14]Bauer H.A novel concept for large LNG base load plants [C]//AIChE Spring National Meering.Houston,TX,April 22—26.2001. [15】Berger E,F0rg W,Heiersted R S,et .The MFC(Mixed Fluid Cascade)process for the first European baseload LNG production plant[J].Linde Technol,2003:12・23. 【16】Flesch E,Raillard J C.CII liquefaction process:2 cascades into 1[Cl//The 12th international conference and exhibition on liquefied naturla gas(LNG一12).Perth, Australia,May 4-7,1998. 【17】International Gas Union.World LNG Report【EB/OL]. 2014[2014—10—051.http://www.igu.org ̄/sites/default/ifles/ node—page—field_file/IGU%20一%20World%20LNG% 20Report%20一%202014%20Edition.pdf. [18】曹文胜,鲁雪生,石玉美,等.小型天然气液化流程[J].天 然气工业,2005,25(5):109-l1 1. [19】Gas Technology Insittute.Development of a Small-Scale Naturla Gas Liquefier,final report[EB/OL].2003[2014— 10—05].http://www.osti.gov/seitech/servlets/purl/825153. 【20】徐孝轩,黄业千,亢泽涛.川气东送分输站压力能回收利 用潜力分析[J].天然气技术与经济,2013,7(2):48—51. [2l】顾安忠,石玉美,汪荣顺,等.天然气液化流程及装置【J]. 深冷技术,2003,(1):1—6. 【22】石玉美,汪荣顺,张孔明,等.天然气液化流程运行参数对 流程性能的影响[c]//上海市制冷学会学术年会.上海, 2003. 【23】石玉美,汪荣顺,顾安忠.流程参数对CJMRC天然气液 化流程性能的影响(上)[C】,,上海市制冷学会学术年会. 上海,2003. 【24]石玉美,汪荣顺,顾安忠.流程参数对CJMRC天然气液化 流程性能的影响(下)【C 上海市制冷学会学术年会.上 第3期 海,2003. 杨 文等:天然气液化技术研究现状及进展 93 MATLAB天然气液化流程的优化 .石油和化工设备, [25】杨克剑.中小型天然气液化装置及其应用[J].低温与超 导,1 996,24(2):54—58. [26]谭建宇,李红艳,王莉,等.小型天然气液化装置工艺流程 2014,17(6):50—52. [32】王华琛,梁世希.一种新型混合制冷剂液化技术及其应 用[J】.天然气化i(c1化学与化工),2014,39(4):56—59. [33]文闯.湿天然气超声速旋流分离机理研究[D].青岛:中 国石油大学(华东),20l4. 数值模拟和优化[J].天然气工业,2005,25(5):1 12・1 1'4. [27】尹全森,李红艳,范庆虎,等.小型天然气液化系统热力学 分析(c]//第八届低温工程大会.北京,2007. 【28】李佩铭.丙烷预冷混合制冷剂循环液化天然气热力过程 的数值模拟[D].哈尔滨:哈尔滨工业大学,2007. 【34]孙恒,朱鸿梅,舒丹.3S技术在天然气液化中的应用初探 [J].低温与超导,2010,38(1):14—16. 【35]孙恒,舒丹,朱鸿梅.采用3S分离器的天然气液化过程 【29]吕鹏飞,鹿院卫,刘广林,等.小型天然气膨胀液化流程参 的参数分析[J].低温与超导,2010,38(3):25—27. 数优化【J].工程热物理学报,201 1,32(8):1396—1398. 【36]Wen C,Cao X,Yang Y,et a1.An unconventional f30]张广耀.小型天然气液化中低温换热装置设计及性能 supersonic liquefied technology for natural gas【J].Energy 研究[D】.北京:北京工业大学,2013. Edu Sci Technol Part A:Energy Sci Res,2012,3O(1): [31]鹿院卫,刘丽华,吴玉庭,等.基于ASPEN HYSYS和 65】一660. Natural gas liquefaction technology research status and progress YANG Wen ,CA0 Xue—wen ,SUNLi。,WANG Di (1.College of Pipeline and Civil Engineering,China University of Petroleum feast China),Qingdao 266580,China;2.East China Pipeline Design and Research Institute,Sinopec Pipeline Storage and Transportation Company,Xuzhou 221008,China) Abstrac:Natural gas hque ̄ction processes at home and abroad were elaborated systematically,and a new natural gas liquefaction technology was introduced emphatically.At present,cascade liquefaction process and mixed refirgerant liquefaction process were mainly used in foreign larger LNG liquefaction projects.Some research about small-scale liquefaction device had been carried out,and several devices had been developed,but the liquefaction processes of small—scale devices were mainly evolved from large—scale devices.Domestic LNG liquefaction process research started late,and the production and under construction devices were all small・scale devices due to the restirction of natural gas source and LNG market.The process mainly used in domestic small—scale devices was expansion refirgeration cycle and mixed refrigerant cycle.Supersonic swirling separator used in natural gas liquefaction process had been proposed,and the present study showed that the natural gas could be liquefied successfully by this technology.But more research was needed on the gas flow,droplet condensation and growth thermodynamic process in the separator as well as its liquefaction efifciency. Keywords:natural gas;liquefaction;process;supersonic swiding separator ÷}_{・} ・}_{・}_{・}_{・} ・}_{・}_{・}_{・}_{・}_{・} ・}_{・}_{・} ・}_{・}_{・}_{・}H{・}÷}_{・}_{・}_{・H・} ・}_{・}_{・}_{・}_{・}幡{・}_{・}_{・}_{・} ・} ・} ・}_{・}_{・} ・}矗{・}_{・}_{・}÷} ・}- 麓 剂,其是有益健康或“绿色”的。而且,该纳米束可持续地催化 甲醇反应,在室温下至少可以稳定8周。 燃料电池用的“纳米木莓” 尽管目前其用铂来制造,该金属昂贵,但只是用作一个 模型。此研究实际上将有助于指导寻找替代的催化剂材料, 美国国家标准和技术研究所(NIST)的研究人员已开发 溶剂中凝结成块的行为是一个关键问题。对于燃料电池,纳 了一种快速、简单的工艺,制造铂“nano—raspberries”(纳米木 米粒子常常与溶剂混合以将其结合到电极上。为了了解这样 莓)——微小的贵金属纳米级粒子簇。浆果样的形状很有意 的配方如何影响粒子的性质,NIST的研究团队首次测量了 义,因为其具有很高的表面积,这在催化剂设计中很有帮助。 粒子在四种不同溶剂中凝集成块行为。对诸如液体甲醇燃料 该研究可助燃料电池更实用。在燃料电池中,纳米粒子可用 电池上的应用,催化剂粒子应该保持分离和分散在液体中而 作催化剂帮助将甲醇转化为电。 不凝集成块。 NIST制造纳米木莓的40分钟工艺具有几个优点。浆果 (王熙庭) 状的高表面积促进高效反应。此外,NIST工艺使用水作溶