第十六章 重氮化合物和偶氮化合物
++1. 请解释为什么后者。
N2和O2NN2与苯酚发生偶合反应时，前者的反应活性小于
解答：在偶合反应中，重氮盐正离子是作为亲电试剂使用，所以在O2NN2中，
+由于-NO2吸电子的诱导效应和吸电子的共轭效应，使得其亲电能力大大提高，故其反应活性大于
N2。
+2. 通常芳香重氮盐与酚的偶联是在弱碱性介质中进行，与芳胺偶联是在弱酸性或中性介质中进行。这是为什么？
解答：因为芳香重氮盐与酚的偶联反应为芳环上的亲电取代反应。在弱碱性介质中：
OHOHH+O，平衡偏向右边，在-O-上的电子与苯环共轭，使苯环电
子云密度增大，它比酚更易发生亲电取代反应。但当碱性太强（PH>10）时，重氮盐会与OH-发生反应，生成重氮酸或重氮酸负离子，使之失去偶合能力。
ArN2+OHH+OHArNNOHH+ArNNOÖصªÑÎÄÜżºÏÖصªËá²»ÄÜżºÏÖصªËḺÀë×Ó²»ÄÜżºÏ芳香重氮盐与芳胺偶联需在弱酸性或中性介质（PH=5~7）中进行，而不宜
在强酸性溶液（PH<5）中进行，因为如果在强酸性溶液中进行，胺转变为铵盐的倾向性加大，－NH3+使苯环电子云密度降低，偶合反应的速度就很慢了。
NH2H+OHNH3+ÄÜżºÏ²»ÄÜżºÏOHOH3. 由
和必要的有机试剂合成BrBr 。
解答：苯酚直接进行溴代反应得不到间位取代产物，所以必须引进一个新的基团改变芳
环上定位情况，利用重氮盐法是一种好的选择。
合成时，先保护酚羟基再进行硝化反应。氨基的邻对位效应强于羟基。
OH(CH3)2SO4OCH3混酸OCH3Zn/HCl¡÷OCH3Br2FeOCH3BrNH2BrNO2NH2OCH3NaNO2HClH3PO2OCH3HIOHBrN2ClBrBrBrBrBr４.
ÓɺϳÉHOOCNNNH2解答：
CH3CH3ClAlCl3KMnO4COOHHNO3,H2SO4COOH[H]COOHNaNO2,HClCOOHNO2NO2NH2[H]NH2N2ClHNO3,H2SO4COOH+N2ClNH2HOOCNNNH2
