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酶处理对混合杨木P-RC APMP浆打浆性能的影响

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第30卷第5期 林 产 化 学 与 工 业 Vo1.30 No.5 2010年10月 Chemistry and Industyr of Forest Products 0ct.2010 酶处理对混合杨木P-RC APMP浆打浆性能的影响 杨桂花 ,穆永生 ,陈嘉川 ,张凤山 (1.山东轻工业学院造纸科学与技术教育部重点实验室山东省制浆造纸重点实验室, 山东济南250353;2.华泰集团有限公司,山东广饶257335) 摘要: 探讨了纤维素酶、木聚糖酶处理对混合杨木温和预处理和盘磨化学处理的碱性过氧化氢 机械浆(P-RC APMP)的打浆性能和打浆能耗的影响。结果表明:与未经过酶处理浆相比,纤维素 YANG Gui—hua 酶和木聚糖酶处理可明显改善纸浆的打浆性能和降低打浆能耗,纸浆打浆度提高1.0 ̄6.5。SR,或 在相同打浆度下打浆能耗降低10% ̄25%。纤维素酶处理浆裂断长提高18%,撕裂指数提高14%,耐破指数提高 16%,耐折度提高100%。木聚糖酶处理纸浆白度提高1.7度(ISO),纸浆物理强度略有上升。纤维素酶在改善纸浆打 浆性能、降低打浆能耗和提高物理强度方面好于木聚糖酶,木聚糖酶在改善纸浆光学性能方面优于纤维素酶。酶处理可 以使纸浆纤维结构变得疏松柔软,从而增强纤维间的交织能力。 关键词: 纤维素酶;木聚糖酶;P—RC APMP浆;打浆性能;酶处理 中图分类号:TQ35l;Q814.4;TS752 文献标识码:A 文章编号:0253—2417(2010)05—0045—06 Effects of Enzyme・-treatment on Beatability of Mixed Poplar P-・RC APMP YANG Gui—hua ,MU Yong—sheng ,CHEN Jia—chuan ,ZHANG Feng.shan (1.Key Laboratory of Paper Science and Technology of Ministry of Education,Key Laboratory of Pulp and Paper of Shandong Province,Shandong Institute of Light Industyr,Jinan 250353,China;2.Huatai Group Co.,Ltd.,Guangrao 257335,China) Abstract:The effects of eellulase and xylanase treatment on beatability of mixed poplar P・RC APMP pulp were studied.The results showed that,comp ̄ed with the pulp untreated by enzyme,the beatability of pulp treated by enzyme was impwved,such as an increase of 1.0-6.5。SR in beating de ̄ee and a decrease of 10%-25%in beating energy consumption at the sanle beating de ̄ee.Breaking length,tearing index,bursting index and folding endurance of the pulp treated by cellulase were respectively improved by 1 8%,14%,16%and 100%at the same PFI revolution.Brightness of the pulp treated by xylanase was increased by 1.7 percent ISO,and physical strengths of the treated pulp were slightly improved.Effect of eellulase—treatment is better than that of xylnaase-treatment in improvement of beatability,decreasing of beating energy consumption and intensification of physical strength.Effects of xylanase・treatment is better than that of cellulase-treatment in optical properties of pulp,such as improvement of brightness.Treated by enzyme,fiber structure was turned loose and limp,leading to strengthen the crosslinking among fibers. Key words:celtulase;xylanase;P—RC APMP;beatability;enzyme—treatment 杨树因其生长快、适应性强、繁殖容易、用途广泛而引起世界各国的关注,而且已经被广泛应用于造 纸行业。造纸工业是高能耗的行业,节能降耗已成为一项重要的战略任务,同时也是降低生产成本和提 高市场竞争力的有效措施。目前,化学机械浆已占高得率浆的主导地位,其优势是能充分利用其他制浆 方法不宜使用或较少使用的原料¨ J。生物酶促打浆是利用高活性的半纤维素酶或者纤维素酶对打浆 前的纸浆进行预处理,在纤维表面发生酶解反应,随着反应进行,将纤维外层剥离 J,使纤维表面得到 某种程度的活化和松弛,促进纤维的吸水润胀和细纤维化程度,从而使纸浆的磨浆性能得到改善,起到 收稿日期:2010—02—03 基金项目:国家自然科学基金资助项目(30972326);山东省自然科学基金资助项目(Y2007D41);山东省科技发展计划资助项目 (2008GG2TC01011—4) 作者简介:杨桂花(1966一),女,山东潍坊人,教授,博士,研究方向为速生林高得率制浆技术和制浆造纸绿色化学技术; E-mail:ygh2626@126.com。 林产化学与工业 第30卷 降低打浆能耗的作用 。据报道,1968年的一项工艺专利已利用从白腐菌中分解出来的纤维素酶缩 短磨浆时间 引。干状菌和曲霉菌分泌的半纤维素酶,也能够提高纸浆纤维的精磨和水化作用 m 。 可 见,以酶处理为基础的各个工段可使制浆造纸工业实现节能降耗的清洁化生产。作者研究了纤维素酶、 木聚糖酶促进P—RC APMP打浆的效果,并对打浆性能进行了分析。 l 实验 1.1原料及分析 试验用原料混合杨木取自山东德州中茂盛源纸浆有限公司。木片规格为长15 ̄25 mm,宽10~ 20 mm,厚3~5 mm,木片合格率大于85%,平衡水分后备用。将平衡水分后的木片用Willey磨粉碎,取 0.325~0.350 mm之间的木粉,平衡水分,并对木粉进行化学成分分析,结果如下:1%NaOH抽出物 l8.8%,苯醇抽出物2.25%,灰分0.36%,聚戊糖22.80%,综纤维素8O.55%,酸不溶木质素 18.60%,酸溶木质素1.90%。 纤维素酶取自苏珂汉公司,固体状。木聚糖酶51024取自诺维信公司,液体状。 1.2酶制剂特性和酶处理条件 纤维素酶活测定以羧甲基纤维素为底物,木聚糖酶酶活测定以木聚糖为底物,测定结果见表1。 表1酶制剂特性 Table 1 Enzyme character主s6cs 根据纤维素酶和木聚糖酶51024的特性和前期实验结果制定酶处理条件。酶处理条件为:纤维素 酶用量20、25和30 IU/g,pH值6.0,酶处理温度55℃,酶处理时间100 min,纸浆浓度10%;木聚糖酶 51024酶用量20、25和30 IU/g,pH值7.0,酶处理温度5O℃,酶处理时问100 min,纸浆浓度10%。 1.3实验室工艺流程 先将木片进行洗涤和预浸渍,然后进行一段挤压疏解,一段挤压疏解后进行一段化学处理,再进行 二段挤压疏解,疏解后的木片进行二段化学处理,经过二段化学处理的木片带药液进行一段磨浆,然后 进入高浓停留段,高浓停留浆料进行二段磨浆和三段磨浆,磨浆后的浆料进行消潜处理,经过消潜的浆 料进行酶处理,酶处理后浆料采用PFI磨打浆,然后进行抄片和性能指标检测。 1.4 P-RC APMP制浆 1.4.1 化学处理工艺条件 在前期实验基础上制定化学处理工艺条件,化学处理为两段处理。一段化 学处理条件为:NaOH用量3.3%,H202用量3.0%,Na2SiO 1.0%,MgSO4 0.2%,EDTA 0.2%,处理 温度75 qC,处理时间50 min,料液比1:4;二段化学处理条件为NaOH用量3.0%,H2O 用量3.0%, Na2SiO3 2.0%,MgSO4 0.3%,EDTA 0.3%,处理温度50℃,处理时间60 min,料液比1:4。 1.4.2木片预处理木片经洗涤后浸泡24 h,平衡其水分,然后将其置于15 L蒸煮锅中用45℃热水 浸渍20 rain,以除去木片中的空气。 1.4.3挤压疏解处理后的木片用JS10型螺旋挤压疏解机进行挤压疏解,设备结构压缩比为4:1。 1.4.4化学预处理挤压后的木片装在塑料袋中,与药液混合均匀后在恒温水浴锅中进行化学预处理。 1.4.5 磨浆 经化学处理后的木片带药液在ZSP一300型高浓磨浆机中进行磨浆,磨浆浓度为20%一 25%。一段磨后浆料不经过洗涤与挤压直接放人塑料袋,在温度为7O℃的水浴锅中高浓停留45 arin, 然后再进行第二、三段磨浆,磨浆主轴转速3 000 r/min,三段磨浆间隙分别为0.5、0.3和0.25 mm。 1.4.6磨浆后处理磨浆后浆料在80~90℃下消潜30 min,平衡水分后,测定其打浆度。 1.4.7酶处理将消潜后浆料与酶液在塑料袋中混合均匀。然后置于恒温水浴锅中进行酶处理,每 第5期 杨桂花,等:酶处理对混合杨木P—RC APMP浆打浆性能的影响 47 10~15 min取出揉搓一次,使原料与酶液充分混合,并保持反应体系的pH值、温度在设定条件下,浆料 处理至规定时间后取出用沸水处理10 min使酶失活,用水充分洗涤,然后进行PFI磨打浆。 1.5打浆 采用13本KRK公司产PFI磨进行打浆,打浆转速为1 460 r/min,打浆浓度l0%,打浆辊和打浆室 间隙为0.25 mm。打浆后采用肖伯尔式打浆度仪测定其打浆度,打浆至45.0-50.0。SR。 1.6抄片 打浆后浆料用德国Frank公司产Ⅲ快速抄片器抄造定量为60 g/m 的纸片并进行干燥,干燥温度 95℃,干燥时间7 min,真空度0.6 MPa。纸片在ISO标准恒温恒湿条件下处理4-6 h,然后测其物理和 光学性能指标。 1.7性能指标检测 白度、不透明度和光散射系数采用杭州轻通仪器开发公司产YQ—z一48B数显式白度测定仪测定; 裂断长采用长春市纸张试验机厂产摆锤式抗张强度测定仪测定;撕裂指数采用四川江造纸仪器厂 产撕裂度测定仪测定;耐折次数采用四川江造纸仪器厂产MIT式耐折度测定仪测定。 1.8纤维特性分析 准确称取相当于0.1 g绝干浆量(准确至0.1 mg)的待测试样,加水分散均匀并稀释至1 000 mL,准 确量取上述纤维悬浮液100 mL稀释至1 000 mL,从中均匀取出100 mL作为测试试样,按照ISO 16065 测试标准,使用加拿大Optest公司产纤维质量分析仪测定纤维的长度、宽度、细小纤维含量等纤维特性 指标。 1.9环境扫描电镜观察 将纸浆用30%、5O%、70%、100%的乙醇分级脱水,然后放入美国Labconco公司生产的 Free20ne 6 L冷冻升华干燥机中干燥48 h,喷金后,在荷兰产QUANTA 200型扫描电镜上观察并照相,加 速电压为10 kV,放大倍数为1 600倍。 2结果与讨论 主要探讨纤维素酶和木聚糖酶处理对混合杨木P—RC APMP纸浆的打浆性能、打浆能耗、成浆物理 强度性能和光学性能的影响。 2.1 纤维素酶处理对打浆度和打浆能耗的影响 首先探讨了纤维素酶处理对混合杨木P—RC APMP纸浆的打浆性能的影响。打浆能耗与纸浆打浆 度有关,可用纸浆打浆度的变化来间接表示打浆能耗的变化。对某一浆种来讲,打浆度高低取决于打浆 转数,因此可用打浆转数计算某一打浆度下的打浆能耗变化情况。 . 纤维素酶处理对混合杨木P—RC APMP纸浆打浆度和打浆能耗的影响见图1。 蠡 辞 亲 O 5000 lOOoo l5ooO 20D0O 25 3O 35 40 45 打浆转数,r 打浆度 酶用量enzyme dosage/(IU・g- ):一◇一O;一口一20;一△一25;一术一30 图1纤维素酶处理对打浆度(a)和打浆能耗(b)的影响 Fig.1 Effects of cellulase treatment Oll beating degree(a)and beating energy(b) 48 林产化学与工业 第30卷 由图可知,与未经过酶处理混合杨木P—RC APMP纸浆相比,经过纤维素酶处理可明显改善纸浆的 打浆性能,降低打浆能耗。图1(a)表明PFI磨浆初期酶处理浆打浆度提高幅度较小,但打浆后期随着 打浆转数的增加酶处理浆的打浆度与对照浆相比提高的幅度较大。在相同打浆转数下纤维素酶处理浆 的打浆度比未经过酶处理浆提高2—6.5。SR。PFI磨打浆转数为20 000 r时,与未经过酶处理浆相比 较,经过纤维素酶处理浆的打浆度提高了5.0-6.0。SR,纸浆的打浆性能明显得到改善。图1(b)显示 在打浆至相同打浆度下,纤维素酶处理浆的打浆转数下降1 500~5 000 r,下降幅度为14%-25%,可明 显降低纸浆的打浆能耗,其主要原因是纤维素酶处理可降低纤维间的黏结,使原料柔软松散,易于打浆。 但不同纤维素酶用量下纸浆打浆性能改善程度和降低能耗有所不同,纤维素酶用量为25和30 IU/g下 的酶促打浆效果好于酶用量20 IU/g。从生产成本考虑,选择纤维素酶用量为25 IU/g较合适。 2.2木聚糖酶处理对打浆度和打浆能耗的影响 在纤维素酶处理对混合杨木P—RC APMP纸浆的实验基础上,又探讨了木聚糖酶处理对混合杨木 P—RC APMP的打浆性能的影响。 木聚糖酶用量与打浆度和打浆能耗的关系见图2。 ( 亡 \ 。婢 0 5Oo0 10000 l5000 20000 25 3O 35 40 45 打浆转数/r 打浆度 酶用量enzyme dosage/(IU・g-1):一◇一O;一口一20;一△一25;一 一30 图2木聚糖酶处理对打浆度(a)和磨浆能耗(b)的影响 Fig.2 Effects of xylanase treatment on beating degree(a)beating energy(b) 由图可以看出,经过木聚糖酶处理,混合杨木P—RC APMP的打浆性能得到明显改善,打浆能耗有 所下降,但酶促打浆效果不及纤维素酶。图2(a)表明与未经过酶处理纸浆相比,在相同打浆转数下,经 过木聚糖酶处理的纸浆打浆度提高1.0-4.5。SR。PFI磨打浆转数为20 000 r时,未经过酶处理纸浆的 打浆度为40.0。SR,经过木聚糖酶处理浆的打浆度提高2.5-4.5。SR,纸浆的打浆性能得到了改善。图 2(b)显示在打浆至相同打浆度下,经过木聚糖酶处理纸浆的打浆转数有不同程度下降,打浆转数降低 1O%~17%。当打浆至40.0。SR时,与未经过酶处理纸浆相比较,不同用量下木聚糖酶处理纸浆的打 浆转数降低了10%~15%,打浆能耗有明显降低,这是因为木聚糖酶处理可使纤维表面呈现多孔状态, 使原料柔软松散,易于打浆。比较不同酶用量下的酶促打浆效果,较适宜的木聚糖酶用量为25和 30 IU/g,从生产成本考虑,木聚糖酶最佳用量为25 IU/g。 2.3酶处理对纸浆光学性能和物理性能的影响 纤维素酶和木聚糖酶处理对混合杨木P—RC APMP纸浆光学性能和物理性能的影响见表2。 由表2中数据看出,与未经过酶处理混合杨木P—RC APMP相比,在相同的磨浆转数下,经过酶处 理的纸浆在白度和物理强度方面均有不同程度增加。经过纤维素酶处理,纸浆白度提高0.7度(ISO), 不透明度略有变化,裂断长提高0.44 km,提高幅度为l8%,撕裂指数提高l4%,耐破指数提高16%, 耐折度提高100%。经过木聚糖酶处理,纸浆白度提高1.7度(ISO),纸浆不透明度和撕裂指数略有变 化,裂断长提高8%,耐破指数提高5%,耐折度提高33%,纸浆强度提高幅度较小。酶处理后纸浆得 率略有下降。可见,纤维素酶处理对纸浆物理强度的提高更为显著,而木聚糖酶处理对纸浆白度提高有 利,原因是木聚糖酶在处理过程中可以降解部分木聚糖,破坏木质素碳水化合物复合体的联接,溶出部 第5期 杨桂花,等:酶处理对混合杨木P—RC APMP浆打浆性能的影响 49 分小分子木质素,从而有利于纸浆白度的提高。 表2酶处理对纸浆光学性能和物理性能的影响¨ Table 2 Effects of enzyme treatment on optical and physical properties of pulp 1)纸浆打浆度为beating degree 45。SR,纤维素酶用量cellulase dose 25 IU/g;木聚糖酶用量xylanase dose 25 IU/g;表3同SaBle as in Table 3 2.4纤维特性分析 用纤维质量分析仪(FQA)对经过和未经过酶处理纸浆的纤维特性进行了分析,分析结果见表3。 表3浆料纤维特性分析 Table 3 Characteristic analysis of ifber 表3中数据表明,与未经过酶处理混合杨木P—RC APMP相比,经过纤维素酶和木聚糖酶处理纸浆 的纤维数量平均长度、纤维长度加权平均长度及质量加权平均长度均有所增加,纤维宽度和细小纤维数 量减小,纤维扭结指数增大。原因是浆料中的细小纤维具有较高的比表面积,纤维素酶和木聚糖酶可优 先接触并降解这部分细小纤维,从而提高了整体纤维的平均长度。酶处理浆料在PFI磨机械作用下更 易于纤维分丝帚化,纤维表面P层和S1层容易脱除,从而使纤维宽度变小。纤维扭结是指纤维细胞壁 受损而产生的突然转折,纤维适当的扭结避免了磨浆或打浆过程中纤维的过分切断,增强了纤维间的结 合强度。因此,酶处理可增加纸浆的物理强度指标。 2.5纸浆的纤维形态扫描电镜观察 对经过和未经过酶处理的混合杨木P—RC APMP纤维在环境扫描电镜(SEM)下进行了观察,以了 解酶处理纸浆纤维形貌的变化。扫描图片见图3。 由图3可看出,未经过酶处理混合杨木P—RC APMP纤维完整、硬挺,无明显的空洞、裂痕,有细小 纤维和碎片存在。经过纤维素酶处理的纤维表面凹陷、柔软、松弛,纤维比表面积增加,纤维未受到损 伤。木聚糖酶处理后纤维表面空洞增加,并出现分丝帚化现象。可见,经过酶处理纸浆纤维变得柔软和 细纤维化,纤维比表面积增加,使纤维间更易于结合,纤维的交织能力增强,从而提高了成纸强度,这是 酶处理后纸浆物理强度提高的原因。 3结论 3.1 与未经过酶处理混合杨木P—RC APMP纸浆相比,经过纤维素酶和木聚糖酶处理可以明显改善纸 浆的打浆性能,降低打浆能耗。纸浆打浆度提高1.0-6.5。SR,打浆能耗降低10%~25%,其中纤维素 50 林产化学与工业 第3O卷 酶促打浆效果好于木聚糖酶。 a 未经过酶处理浆untreated pulp;b.纤维素酶处理浆pulp treated by cellulase;c.木聚糖酶处理浆pulp treated by xylanase 图3纤维形态的扫描电镜 Fig.3 SEM images of iber f3.2与未经过酶处理混合杨木P~RC APMP纸浆相比,经过酶处理的纸浆的白度和物理强度指标均有 不同程度增加。纤维素酶处理对纸浆物理强度的提高更为显著,木聚糖酶处理对纸浆自度提高有利。 3.3与未经过酶处理混合杨木P~RC APMP纸浆相比,经过纤维素酶和木聚糖酶处理纸浆的纤维数量 平均长度、纤维长度加权平均长度及质量加权平均长度均有所增加,纤维宽度和细小纤维数量减小,维 扭结指数增大,这有利于提高纸浆的物理强度。 3.4经过木聚糖酶和纤维素酶处理,混合杨木P—RC APMP纸浆纤维变得柔软松散,易于打浆,纤维的 分丝帚化程度较好,从而降低了纸浆的打浆能耗,提高了纤维的交织能力。 参考文献: l1]詹怀宇,支Il秋娟,陈嘉川,等.制浆原理与工程[M].北京:中国轻工业出版社,2008:2-3. 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